Efeitos da fortificação com cálcio na estrutura e qualidade de sorvetes


O sorvete pode ser considerado como um sistema coloidal complexo constituído
de bolhas de ar, cristais de gelo, glóbulos de gordura e uma fase não congelada. O
tamanho médio das bolhas de ar e dos cristais de gelo é geralmente de 20 a 50 μm de
diâmetro enquanto que os glóbulos de gordura variam de 0,1 a 1 μm. Na fase nãocongelada,
são encontradas micelas de caseína suspensas em uma solução contendo
açúcares, proteínas micelares e não micelares, carboidratos estabilizantes,
emulsificantes e minerais.
A desestabilização como, por exemplo, a coalescência excessiva dos glóbulos
de gordura nos sistemas lácteos tais como sorvetes, pode ocasionar problemas
estruturais e de qualidade como o crescimento indesejável dos cristais de gelo
denominado de arenosidade. A coalescência em sorvetes possui valores ótimos e está
diretamente relacionada aos ingredientes previamente adicionados.
A adição de minerais e vitaminas nos alimentos é praticada pelas indústrias
alimentícias no intuito de chamar a atenção do consumidor e, dessa forma, agregar valor
aos produtos enriquecidos e/ou fortificados. O cálcio é um mineral indispensável à
alimentação humana principalmente devido ao fato de que existe uma relação de sua
baixa ingestão a doenças como osteoporose.
A adição de cálcio no sorvete é interessante porque, além de aumentar o valor
nutricional do produto, pode ser usado para chamar a atenção do consumidor,
desmistificando a idéia de que o sorvete não passa de mais uma guloseima que deve ser
consumida apenas em dias quentes. Entretanto, estudos devem ser conduzidos no intuito
de se conhecer os possíveis mecanismos e interações existentes entre os componentes
presentes nos sistemas e as novas substâncias adicionadas, com a finalidade de se
avaliar a possibilidade ou não de adição.
1 Químico pela Universidade Federal de Juiz de Fora, Mestre e Doutor em Ciências dos Alimentos pela
Universidade Federal de Lavras. Durante o Doutorado conduziu os experimentos de tese na Universidade
de Guelph, Ontário, Canadá sob a supervisão do Dr. Douglas H. Goff. Atualmente está trabalhando em
projetos de pesquisa (Pós-Doutorado) na Embrapa Gado de Leite em Juiz de Fora/MG – Brasil. Contato:
fabianofreirecosta@gmail.com; (32) 8405 9750; (32) 3311 7533.
Cálcio
O cálcio é um mineral essencial ao organismo humano. Além de ser responsável
pelo crescimento ósseo, o cálcio também age como regulador do metabolismo celular. A
quantidade ideal de cálcio a ser ingerida por dia está entre 1000 a 1300 mg e este valor
depende da idade e do sexo do indivíduo. A maioria destes grupos de indivíduos não
encontra essa quantidade ideal de cálcio a ser consumida diariamente, especialmente, se
neste grupo estiverem incluídas mulheres jovens as quais devem ter seu organismo
abastecido de cálcio para compensar perdas durante gravidez e velhice (United States
Departament of Agriculture, 2005).
No leite, a quantidade de cálcio é de aproximadamente 1200 mgL1-,
constituindo-se de uma boa fonte de cálcio que, no leite também é altamente
biodisponível (~ 30%) em comparação às plantas ricas com este mineral as quais
possuem fitatos que são capazes de complexar com o cálcio, diminuindo
consideravelmente sua biodisponibilidade ao organismo de acordo com Weaver &
Heaney, 2006. Um estudo recente mostrou que a biodisponibilidade do cálcio no leite
também é dependente da quantidade de gordura presente no meio. Em níveis elevados,
as gorduras podem insolubilizar íons cálcio e também diminuir sua biodisponibilidade.
A conecção natural que as pessoas fazem com o cálcio encontrado nos produtos
lácteos faz dele um chamativo para a indústria alimentícia e, principalmente, da
interrelação existente graças à grande quantidade de propagandas, reforçando que a sua
falta na alimentação ocasiona doenças como osteoporose. Esses fatores, associados à
consciência atual do ser humano que deve consumir alimento saudável cujo resultado
traz benefício à saúde, têm feito as indústrias alimentícias pensarem em desenvolver
produtos fortificados e/ou enriquecidos com esse mineral. Diversos alimentos
enriquecidos e/ou fortificados já podem ser encontrados nas gôndolas dos
supermercados. A estabilidade e a qualidade desse alimento bem como a sua
biodisponibilidade, entretanto, é bastante questionável pela comunidade científica. De
acordo com levantamento bibliográfico feito por Weaver (1998), diversos trabalhos têm
revelado que a adição de cálcio em forma iônica é extremamente danosa à estrutura e
qualidade dos alimentos, e sua biodisponibilidade ao organismo ainda não é conhecida.
Diferentes tipos de sais de cálcio solúveis ou insolúveis podem ser encontrados
no mercado para fortificação, e as vantagens e desvantagens desses sais são discutidas
por Augustin & Willians (2002). Sais insolúveis precisam ser suspensos em solução de
modo a não afetar a textura dos produtos com eles adicionados. Geralmente, a adição de
sais solúveis no leite ocasiona um aumento do cálcio na fase coloidal, aumentando a
agregação micelar, diminuindo o pH e a estabilidade térmica. Com a adição de cálcio,
mudanças na força iônica e liberação de íons H+ também induzem à diminuição do pH.
Carbonato de cálcio, cloreto de cálcio, fosfato de cálcio, fosfato tribásico de
cálcio, citrato maleato de cálcio, lactato de cálcio, gluconato de cálcio, lactato gluconato
de cálcio e o cálcio natural encontrado em leite, são as formas mais comuns
comercializadas atualmente. Desses sais, apenas o cloreto de cálcio, gluconato de cálcio
e o lactato de cálcio são os que apresentam os menores danos sensoriais em alimentos e
também os mais ionizáveis. Entretanto existe uma controvérsia entre a
biodisponibilidade de tais sais. De acordo com a revisão bibliográfica apresentado por
Singh et al., (2007) alguns autores apresentaram estudos esclarecendo que sais
inorgânicos são mais biodisponíveis que sais orgânicos ao passo que outros autores são
contrários a isso, apresentando resultados opostos. O mesmo autor estudou a
biodisponibilidade do cálcio originário dos sais de gluconato, lactato e cloreto e
observou que existe uma diferença na biodisponibilidade quando adicionados ao leite e
ministrados a camundongos. Foi observado neste estudo que os sais orgânicos
apresentaram uma melhor absorção em relação ao inorgânico. Porém, o sal que
apresentou melhor relação custo/benefício para a indústria fortificar ou suplementar o
alimento foi o cloreto de cálcio.
Sobre o cálcio no leite, aproximadamente 1/3 é solúvel e 2/3 estão associados às
micelas de caseína, um ou outro como fosfato de cálcio coloidal (aproximadamente 1/2
do cálcio total do leite) ou como íons cálcio ligados a resíduos de seril-fosfato
(aproximadamente 1/6 do cálcio total). O cálcio micelar está diretamente ligado à
estrutura e à estabilidade das micelas de caseína. Do cálcio solúvel, aproximadamente
10% do cálcio total do leite são ionizados e a maioria ocorre como citrato de cálcio.
Existem importantes equilíbrios entre cálcio iônico, solúvel e micelar. Esses equilíbrios
entre os tipos de cálcio e outros minerais sob condições de pH ou força iônica podem
mudar. A redistribuição desses sais também pode interferir na redistribuição das
proteínas micelares e não-micelares presentes no leite.
Efeitos da adição de cloreto de cálcio ao sorvete
No estudo realizado por Costa et al, (2008) foi avaliado os efeitos da fortificação
com cálcio pela adição de cloreto de cálcio nas propriedades físicas dos sorvetes
adicionados ou não de k-carragena. Quatro misturas para sorvetes de composições
convencionais, adicionados ou não de k-carragena (0 ou 0,025%) e cloreto de cálcio (0
ou 40 mM de Ca2+), foram preparadas. Foi utilizado um calorímetro diferencial de
varredura (MT-DSC) para investigar os efeitos da adição do cloreto de cálcio na
temperatura de nucleação, entalpia de derretimento e na diminuição do ponto de
congelamento. A composição protéica de soluções de leite reconstituído (15% m/m)
adicionadas ou não de 40 mM de Ca2+ (cloreto de cálcio) no sobrenadante após a
ultracentrifugação foi determinada. A distribuição e o tamanho das partículas de gordura
foram determinados através da caracterização pela técnica de difração de luz. O
tamanho dos cristais de gelo, antes e após o choque-térmico, foi determinado por
microscópio fotônico acoplado ao cold stage. A microestrutura foi avaliada por
microscopia eletrônica de varredura e de transmissão. Os resultados mostraram que a
adição de cloreto de cálcio induz um aumento no tamanho dos cristais de gelo e também
na coalescência das partículas de gordura, e estes valores foram ainda maiores para os
sorvetes adicionados de κ-carragena. Esses resultados podem ser explicados pela
interação dos íons Ca2+ e as micelas de caseína, fatores que não afetaram na diminuição
do ponto de congelamento. Os íons cálcio induziram a uma compactação das micelas de
caseína, diminuição da b-caseína na fase solúvel e alta desestabilização da gordura. Tais
fatores causaram diminuição da estrutura macromolecular e do volume na fase não
congelada, aumentando, dessa forma, os raios de recristalização do gelo (Costa et al,
2008).
Conclusão
A fortificação de cálcio pela adição de cloreto de cálcio em formulações
convencionais de sorvete, usando sólidos não gordurosos do leite, induz a impactos
negativos nas propriedades físicas, estruturais e de qualidade dos sorvetes, cujos efeitos
foram acentuados pela presença de k-carragena.
As amostras adicionadas de cloreto de cálcio na presença de k-carragena
apresentaram 81,2% das partículas de gordura com tamanho superior a 3μm de diâmetro
caracterizando o sistema com alto índice de desestabilização. Este efeito resultou num
crescimento excessivo dos cristais de gelo que após submissão ao choque de
temperatura foi de 39,2%. Entretanto, nas amostras ausente de k-carragena o
crescimento dos cristais de gelo foi de 21,5%, e para as amostras ausentes de cloreto de
cálcio, a porcentagem de crescimento dos cristais de gelo foi em torno de 32%, não
sendo observada variação estatisticamente significativa para os valores obtidos para a
coalescência.
As relações que existem entre os elementos estruturais nos sorvetes foram
demonstradas aqui: mudanças na estrutura protéica pela redução da habilidade dos
emulsificantes reduziram a estabilidade dos glóbulos de gordura (aumento da
desestabilização da gordura) e, portanto, aumentou os raios de crescimento dos cristais
de gelo.

Considerações

Para melhor eficiência, a fortificação de cloreto de cálcio em sorvetes requer
modificações nas formulações. A seleção de sais para a fortificação é crítica. Caso sais
de cálcio solúvel sejam usados, o cálcio iônico pode ser formado como foi observado
neste trabalho. Modificações nas formulações sugeridas como, por exemplo, a inclusão
de íons citrato, fosfato, EDTA ou outro agente seqüestrante poderiam modificar os raios
de equilíbrio salino do cálcio micelar/não micelar, causando problemas parecidos.
Modificações nos blends (estabilizantes ou emulsificantes) ou a incorporação de
proteínas funcionais, que estabilizariam os glóbulos de gordura na mistura através de
ótimos valores de coalescência devem ser realizadas. A adição de sais insolúveis de
cálcio, desde que sua adição não interfira nas propriedades texturométricas e possuam
uma boa biodisponibilidade seria alternativa.

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